Chemie der alicyklischen verbindungen / von Ossian Aschan.

  • Ossian Aschan
Date:
1905
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Credit: Chemie der alicyklischen verbindungen / von Ossian Aschan. Source: Wellcome Collection.

    1179/1228 (page 1125)
    Humulen, C16H24, wurde von Chapman1) aus dem Hopfenöl isoliei’t und später von Fichter und Katz2) in einer rechtsdrehenden Modifikation in dem Pappelknospenöl aufgefunden. Es siedet unter gewöhnlichem Druck bei 263 bis 266° und besitzt das spez. Gew. = 0,9001. Mit Brom entsteht ein öliges Tetrabromid, mit Chlorwasserstoff verbindet es sich zu einem ebenfalls öligen Dihydro- chlorid. Dagegen sind folgende, unter Affizierung nur einer Äthylen- bindung entstehenden Derivate fest und kristallisiert. Das Nitroso clilorid, C15H24N0C1, ist ein kristallinisches Pulver, das sich bei 164° zersetzt. Bei der Einwirkung von salpetriger Säure auf Humulen entsteht zuerst ein blaues, bei 127° schmelzendes Nitrit, C]5H24N203, welches heim Umkristallisieren farblos wird und dann bei 172° schmilzt. Das Nitrosat, C|5H24N204, zeigt den Schmelz- punkt 162 bis 163°. Als Galipen, Clä II24, bezeichneten Beckurts und Trog er3) drei aus den inaktiven, höher siedenden Anteilen des ätherischen Öles der Angosturarinde durch Wasserabspaltung erhaltenen Sesquiterpene- Dieses Öl enthält neben Pinen, Cadinen (S. 1122) und inaktivem Galipen hauptsächlich das Galipol, einen inaktiven, öligen Sesquiterpenalkohol der Zusammensetzung C15II26 . OH, welcher bei 264 bis 265° siedet und das spez. Gew. 0,9270 bei 20° zeigt. Das Galipol scheint der eigentliche Träger des aromatischen Geruches bei dem Angosturaöl zu sein. Inaktives Galipen. aus dem inaktiven Bestandteile des Rohöles mittels Phosphorpentoxyd abgeschieden, stellt eine bläulichgrüne Flüssig- keit vom Siedep. 255 bis 260° und dem spez. Gew. 0,912 bei 19u dar. Die Verbindung mit Bromwasserstoff ist ölig. d-Galipen entsteht durch Erhitzen des Galipols (s. o.) oder der bei 250 bis 280° siedenden Fraktion des Angosturaöles mit Essigsäure- anhydrid auf 170° als hellgelbes Öl. Es siedet bei 258 bis 259°; spez. Gew. 0,9110 bei 20°; C4j) im lOcm-Rohr — -j- 18°. Der Kohlenwasser- stoff verbindet sich mit zwei Molen Chlor- und Bromwasserstoll. 1-Galipen entsteht dagegen inForm seines bei 123° schmelzenden Hydrobromids, wenn das Rohöl mit Eisessig-Bromwasserstoff behan- delt wird. Beim Kochen des Hydrobromids wird 1-Galipen vom Siedep. 265° freigemacht. Das Hydrochlorid schmilzt bei 114°. Uber zwei weitere, zu dieser Klasse gehörigen Sesquiterpene, «- und /3-Santalen, vgl. S. 1128 und 1129. 2. Tricyklische Sesquiterpene. Gloven, Ci„H24, kommt nicht in der Natur vor, sondern ist, wie bereits oben erwähnt, von Wallach und Walker4) durch Wasser- l) Journ. Chem. Soc. 07, 54, 780 (1895); Chem. Centralbl. 1898, II, 360. — *) Ber. d. deutsch, chem. Ges. 32, 3183 (1899). — 3) Arch. Pharm. 235, 188, 536, 634 (1897); 236, 392, 491 (1898). — ) Ann. Chem. Pharm. 271, 294, 298 (1892).