Chemie der alicyklischen verbindungen / von Ossian Aschan.

  • Ossian Aschan
Date:
1905
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Credit: Chemie der alicyklischen verbindungen / von Ossian Aschan. Source: Wellcome Collection.

    1183/1228 (page 1129)
    welches mit Piperidin das ec-Santalennitrolpiperidid, C1SH24(N0) (NC-,H10) vom Schmelzp. 108 bis 109° liefert. /3-Santalen, C15H24, vom Siedep. 263 bis 264°, D° = 0,9139 und [a]_D = — 28,55, erzeugt dagegen zwei Nitrosochloride, die durch Umkristallisieren aus 95 proz. Alkohol getrennt werden können und mit Piperidin die folgenden /3-Santalennitrolpiperidide liefern. Das schwerer lösliche ß-Nitrosochlorid schmilzt bei 152°, das zu- gehörige Nitrolpiperidid bei 101°. Das in Alkohol leichter lösliche /LNitrosochlorid zeigt den Schmelzp. 106°, das zugehörige Nitrolpiperidid den Schmelzp. 104 bis 105°. Aus dem Yerseifungsrückstand des Sandelholz Öles ließ sich durch Wasserdampfdestillation die feste, kristallisierte, bei 157° schmelzende und unter 28 mm Druck hei 183° siedende Teresantalsäure, C10H14O2, sowie die nicht flüchtige, ölige Santalsäure, Cj5H24 02, gewinnen. Letztere siedet hei 210 bis 220° (Druck 20 mm) und läßt sich aus ihren alkalischen Lösungen durch Kohlendioxyd ausfällen. Sie entsteht auch durch Oxydation des Aldehydes Santalal, C1BU240, welches in dem ostindischen 01 vorkommt und, vermittelst seines Semicarbazons (Schmelzp. 212°) isoliert, hei 180° unter 40 mm Druck siedet (Guerbet). Sowohl Guerbet wie v. Soden1) fanden, daß die über 300° siedenden Anteile (vornehmlich die Fraktion 303 bis 306°) sich durch Fraktionieren und Überführung in die sauren Phtalsäureester in zwei Sesquiterpenalkohole trennen lassen, die a- und /3-Santalol genannt worden sind. Über ihre Zusammensetzung herrscht insoweit Unsicher- heit, als ihnen Guerbet die Formel Ci:)H26.OH beilegte, wogegen v. Soden für die Formel C15H23.OH eingetreten ist. Das «-Santalol siedet nach Guerbet bei 300 bis 301° (unter 13 mm Druck bei 162 bis 163°); DJ} = 0,9854. /3-Santatol zeigt den Siedep. 308bis310° (unter 14mm Druck 170 bis 171°); Dl} = 0,9868. Durch Kaliumbisulfat bzw. Phosphorpentoxyd wird aus den Alkoholen Wasser abgespaltet, unter Bildung zweier neuer Sesquiterpene, von denen das aus a-Santalol entstehende a-lsosantalen, C15H24, bei 255 bis 256°, das /3-Santalen, welches von /3-Santalol erhältlich ist, bei 259 bis 260° siedet. wurde für die beiden Kohlenwasserstoffe zu -J- 0,2° bzw. -{- 6,1° gefunden (Guerbet). In dem westindischen Sandelholzöl (aus Amyris l)alsamtfera) fand v. Soden2) zwei Sesquiterpenalkohole, welche in den um 300° sieden- den Anteilen Vorkommen. Das höher siedende und in größerer Menge vorhandene sogenannte Amyrol hat die Zusammensetzung Ci;,H25.0H. Es siedet bei 299°, ist sehr dickflüssig, besitzt die Dichte etwa 0,987 bei 15° und eine *) v. Soden und Müller, Cliem. Centralbl. 1899, I, 1082; v. Sodeu und QAcke, ibid 1900, II, 478. — *) Ibid. 1900, I, 858; v. Soden und