Chemie der alicyklischen verbindungen / von Ossian Aschan.

Ossian Aschan

Date:: 1905

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Credit: Chemie der alicyklischen verbindungen / von Ossian Aschan. Source: Wellcome Collection.

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während wohl die letztere Säure ein Gemenge von dieser und von Benzoe- säure ist. 1866 entdeckte Born1) bei der Behandlung von Phtalsäure mit Natriumamalgam die Hydrophtalsäure, C3H804, welche von Grabe2) näher untersucht wurde. 1867 beobachtete Mobs 3) die Addition von Wasserstoff an Terephtalsäure, und Baeyer4) studierte 1870 die Hy- drierung der Mellitsäure, welche sechs Wasserstoffatome aufzunehmen vermag, unter Bildung zweier isomerer Säuren, CGHG(C02H)G, die leicht in Benzolderivate zurückverwandelt werden können. Die Additionsprodukte der aromatischen Körper wurden von der Mehrzahl der älteren Chemiker als molekulare Verbindungen aul- gefaßt, und demgemäß z. B. das Benzolhexachlorid als eine Anlagerung von sechs Atomen Chlor an Benzol, CeIIG.Cl6, oder von drei Molekülen Chlorwasserstoff an Trichlorbenzol, C6 H3 Cl3.3 H CI, bezeichnet, welche Anschauung mit der leichten Rückverwandlung in ßenzolverbindungen überein stimmte. Ausnahmsweise machte sich die Ansicht geltend, daß jene Körper Fettverbindungen seien, welche Annahme indes diese Rückbildung unerklärt ließ. Eine Theorie, welche die Vorteile beider Anschauungen vereinigte, ohne ihre Nachteile zu besitzen, wurde von Grabe5) gegeben. Den wesentlichen Inhalt seiner Ansicht findet man in folgenden Sätzen: „Nimmt man an, daß für die aromatischen Verbindungen der ge- schlossene Ring das wesentlichste ist, und daß in den Additions- produkten diese ringförmige Bindung erhalten bleibt, indem durch den Hinzutritt von zwei, vier oder sechs Verwandtschaftseinheiten zum aromatischen Kern nur die doppelte Bindung von ebensoviel Kohlenstoff- atomen in die einfache übergeführt wird, so kann möglicherweise des- halb der leichte Übergang der Additionsprodukte in Körper vom Benzol- typus erfolgen, weil bei dieser ringförmigen Bindung von sechs Kohlenstoffatomen die Art der Lagerung der letzteren, wie sie nach Kekule im Benzol anzunehmen ist, einen stabileren Charakter trägt, als die weniger innige der Additionsprodukte. Hiermit steht auch im Einklang, daß es bis jetzt nicht gelungen ist, mehr wie sechs Valenzen zum Benzol zu addieren, während doch acht erforderlich sind, um die doppelte Bindung und die ringförmige Schließung zu lösen.“ Nach Grabe besitzt also das Benzolhexachlorid die Formel: CH CI CIHC/^CHCI C1HC., CH CI CII CI l) Zeitschr. f. Chemie 2, 199 (1866). — 2) Grabe und Born, Ann. Chem. Pharm. 142, 330 (1867). — a) Zeitschr. f. Chemie 3, 68 (1867). — <) Ann. Chem. Pharm. Suppl. 7, 15, 43 (1870). — 5) Ibid. 142, 333 (1867); 146, 66 (1868).