Chemie der alicyklischen verbindungen / von Ossian Aschan.

  • Ossian Aschan
Date:
1905
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Credit: Chemie der alicyklischen verbindungen / von Ossian Aschan. Source: Wellcome Collection.

    73/1228 (page 19)
    während einem Di- und Tetraadditionsprodukt die Konstitution CHX /\ HC CHX II HC CH CH bzw. CHX /\ HC CHX II I HC CHX \/ CHX zukäme. Fast gleichzeitig hatte Berthelot* 1) mitgeteilt, daß die Benzol- kohlenwasserstoffe durch rauchende Jodwasserstoff säure nicht nur sechs Wasserstoffatome aufzunehmen vermögen, sondern auch zuletzt durch weitere Aufnahme von Wasserstoff in Glieder der Paraffinreihe übergehen. Aus Benzol erhielt er dabei Hexan. Baeyer2) wiederholte unter An- wendung von Jodphosphonium als hydrierendes Agens diese Versuche. Beim Benzol fand sogar bei 350° keine Beduktion statt, auch Toluol nahm bei 310 bis 350° nur zwei Atome Wasserstoff auf, bei Xylol wurden bei 280 bis 320° vier Atome aufgenommen; nur Mesitylen ging nach mehrtägigem, zuletzt bis auf 320° gesteigertem Erhitzen in Hexa- hydromesitylen über. Letzteres enthält noch den sechsgliedrigen Kohlenstoffkern, da es bei längerem, gelindem Erwärmen mit rauchen- der Salpetersäure „bis zum letzten Tropfen“ in Trinitromesitylen über- geht3 *). Dagegen gelang es in keinem Falle, die Hydrierung bis zu einem Kohlenwasserstoff der Methanreihe zu treiben. Zum selben Resultate gelangte 1877 Wre den1). Er hatte einige Jahre früher 5 *) vergebens den Paraffinkohlenwasserstoff C8 H18 durch Reduktion der Camphersäure darzustellen versucht; die Reaktion blieb bei dem Kohlenwasserstoff C8H16, welchen er als Hexahydroisoxylol auffaßte, stehen. Auch aus Benzol, Toluol, m-Xylol und Cymol erhielt er nur die entsprechenden Hexahydroverbindungen. Als Reduktionsmittel wurde eine bei 0° gesättigte Jodwasserstoffsäure in Gegenwart einer geringen Menge amorphen Phosphors angewandt und eine Temperatur von 280° eingehalten. Berthelots Angabe über die Bildung von Paraffinen schien demnach irrtümlich gewesen zu sein. Derselbe hat in einer späteren Publikation G) seine Angaben dahin modifiziert, daß bei mehrmaliger Behandlung des Benzols mit bei 0° gesättigter Jodwasser- stoffsäure bei 280° schließlich ein bei 68,5 bis 70° siedendes Produkt entsteht, welches ein Gemisch von Hexahydrobenzol, C6H12, mit einem ') Bull. soc. chim. [2] 7, 53 (1867); 9, 8 (1868). — s) Ann. Chern. 1 harm. 155, 266 (1870). a) Loc. cit. S. 275; M. Konowalow, welcher diesen Versuch wiederholte, erhielt dagegen nennenswerte Mengen von Trini- txomesitylen nicht (Wischin, Die Naphtene, S. 12, Braunschweig 1901). — ) Ann. Chem. Phax-m. 187, 153 (1877); Journ. russ. pliys.-chem. Ges. 9, 242 ~ ‘) Ber- d- deutsch, chem. Ges. 6, 1379 (1873). — 8) Bull. soc. chim. [2] 28, 497 (1877). 2 *