Chemie der alicyklischen verbindungen / von Ossian Aschan.

  • Ossian Aschan
Date:
1905
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Credit: Chemie der alicyklischen verbindungen / von Ossian Aschan. Source: Wellcome Collection.

    81/1228 (page 27)
    Als den einfachsten aus mehreren Methylengruppen bestehenden Ring betrachtet v. Baeyer das Äthylen, welches als Dimethylen aufgefaßt werden kann. Zur Herstellung der darin vorkommenden doppelten Bindung müssen die beiden Achsen soweit gebogen werden, bis sie parallel sind, d. h. eine jede Achse muß um V2 109° 28' = 54° 44' von ihrer Ruhelage abgelenkt werden. Beim Trimethylen be- trägt der Winkel, den die Achsen miteinander bilden, 60°, die Ab- lenkung einer jeden ist daher x/2 (109° 28' — 60°) = 24° 44 ; beim Tetramethylen Vs (109° 28'— 90°) — 9° 44'; beim Pentamethylen, ent- sprechend dem Winkel des regelmäßigen Fünfecks von 108°, l/2 (1090 28' — 108°) = 0° 44'; beim Ilexamethylen 1/2 (109° 28' — 120°) = — 5° 16', d.h. die Achsen müssen um je 5° auseinander gebogen werden. Wir können hinzufügen, daß derselbe Winkel für Heptamethylen, von welchem zur Zeit der Aufstellung der Spannungstheorie kein Derivat sicher bekannt war, 1Ji (109° 28' — 128° 34') = —9° 33' beträgt, für Oktomethylen 1/2 (109° 32' — 135°) = — 12° 46', vorausgesetzt, daß die Ringkohlenstoffatome sämtlich in einer Ebene liegen. Folgende Zu- sammenstellung .gibt über diese Verhältnisse eine klare Vorstellung: CH, /\ H,C CH2 I I H,C CH, \/ ch2 — 5° 16' CH, II ch2 -f 54° 44' CH, CH,—CH, CH,—CH, CH.2 ch2 ch2 24° 44' ch2—ch2 ch2—ch2 + 9°44' + 0°44' CH, CH, H2C CH. /\ '1 r II, C CH, H2C CH 1 1 | II, C CH, H2C CH. 1 1 \/ II2C—ch2 ch2 — 9° 33' — 12° 46' v. Baeyer hebt nun hervor, daß das Dimethylen in der Tat der lockerste Ring ist, welcher von Bromwasserstoff, Brom und sogar von Jod gesprengt wird, das Trimethylen wird nur von Bromwasserstoff, aber nicht durch Brom (in der Kälte) aufgelöst, das Tetramethylen und Hexamethylen endlich sind nicht oder sehr schwer zu sprengen. Spätere Untersuchungen haben gelehrt, daß die scharfsinnige Hypothese v. Baeyers sich in allem Wesentlichen gut bewährt hat. Außerdem wirkte sie auf die synthetische Ausarbeitung des alicyk-