Chemie der alicyklischen verbindungen / von Ossian Aschan.

  • Ossian Aschan
Date:
1905
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Credit: Chemie der alicyklischen verbindungen / von Ossian Aschan. Source: Wellcome Collection.

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    lischen Gebietes anregend und fruchtbringend, weshalb ihr in der Geschichte des letzteren ein hervorragender Platz zukommt. Die durch die Spannungstheorie vorgesehene größte Stabilität des Pentainethylenringes ist durch eine Unzahl von Beobachtungen bestätigt woi’den, wie wir in den folgenden Kapiteln sehen werden. Seine Auf- spaltung findet im allgemeinen nur unter Oxydation statt. Unter Zufuhr von Wärme gehen sogar die Kohlenwasserstoffe der Cyklohexan- und Cykloheptanreihe in die der Cyklopentanreihe über, und wenn der Hexa- methylenkern mit Sauerstoff beladen ist, findet die Umlagerung sogar schon bei gewöhnlicher Temperatur statt (siehe folgendes Kapitel). Bei der Besprechung der Terpene sind mehrere Fälle beschrieben worden, in denen der dicyklisch gebundene Kohlenstoffring des Tetramethylens die Neigung zeigt, in den Fünfring überzugehen, z. B. bei der Verwandlung des Pinens in Bornylchlorid (Pinenhydrochlorid1): CH;i HC = CH CH, CH;j i I -C— -CH. CI CHg.C.CH* -f- HCl = H,C -CH CH, CHo.C.CHp CH,—CII—CH, In geeigneten Fällen findet dies auch bei monocyklischen Gebilden statt. So fanden Demjanow und Lutschinow2), daß das Tetra- methylenmethylamin, bei der Einwirkung von salpetriger Säure, teil- weise in Cyklopentanol und Cyklopenten CH,—CII2X CH2—CIL • CH. OH und I ?CH ch2-ch/ ch2-chs CH2—CH. CH*. NH, II CH2—CH, übergeht. Dagegen ist eine Verwandlung des Fünfringes in einen Iri- und Tetramethylenring niemals, in den Hexamethylenring selten beobachtet worden. Der Übergang von Naphtenen der Cyklopentanreihe in bromierte Benzole durch Brom und Aluminiumbromid seitens Markownikows gehört nicht hierher, da in dem sechsgliedrigen Benzol ganz andere Spannungsverhältnisse als in dem gesättigten Cyklohexanring (siehe unten) vorhanden sind. Bei den gesättigten Verbindungen der Cyklopentan- und Cyklo- hexanreihe findet, in Übereinstimmung mit der Spannungstheorie, niemals Ringspaltung durch Halogen oder Halogenwasserstoff statt, sofern nicht eine Oxydation gleichzeitig mit eintritt oder die Bindung durch An- häufung von Sauerstoffatomen an dem alicyklischen Kern gelockert ist. i) Wagner und Brickner, Ber. d. deutsch, chem. Ges. 3Z, 2302 (1899). — 4) Journ. d. russ. pkys.-chem. Ges. 35, 26 (1903).