Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc.

  • Le Blanc, Max, 1865-1943.
Date:
1920
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Credit: Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc. Source: Wellcome Collection.

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    Lösungstensionen der Metalle unabhängig vom Lösungsmittel vielleicht stets denselben Wert zuschreiben können, wenn wir an Stelle der osmotischen Drucke ihre mit den Teilungskoeffi- zienten multiplizierten Werte einführen (s. S. 187). Betont sei noch, daß es sich hier stets um die osmotischen Drucke der freien Tonen handelt, nicht etwa der Komme auneg die mit dem Lö- sungsmittel gebildet werden. Zunächst haben wir es allerdings nur mit gesättigten Lö- sungen zu tun. Sehen wir uns aber die letzten Gleichungen näher an, so bemerken wir, daß es nicht auf die Absolutwerte von P\, P,' und p, ankommt. Daraus folgt, daß nicht nur bei gesättigten Lösungen, sondern bei beliebigen Konzentrationen die EK solcher Ketten Null und obiger Satz eventuell allgemein gültig sein wird. Auch die EK nachstehender Kette Hg/Hg,Cl, von c, in Z /Hg,Cl, von ce, in L,/Hg,C], von c, inZ,/Hg KR ab III. I wird gleich Null, wenn an den Berührungsstellen II und III die Elektrolytkonzentrationen ungeändert bleiben. Dann heben sich wieder bei der Summierung der Potentialsprünge die Kon- zentrationen c,, c, und c, heraus. Nehmen wir jedoch an, wie es Riesenfeld tat!), daß beill und III Verteilungsgleichgewicht eingetreten ist, derart, daß in Z, bei II sich die Konzentration ce, des Elektrolyten eingestellt hat, die mit c, in Z, im Verteilungs- gleichgewicht steht, und in Z, bei III c, im Gleichgewicht mit ec, in Z, steht, so müssen die Dampfdrucke des Elektrolyten in ce, und c, sowie in c, und c, einander gleich sein. Wir können infolge- dessen, ohne den Wert der EK der Kette zu ändern, die Elek- troden aus Lösungsmittel I herausnehmen und sie in Lösungs- mittel II in die Endkonzentrationen ec, und c, tauchen. Es ergibt sich dann eine einfache Konzentrationskette, für die gilt (Seite 204) RT Re RT e 7° Na N, a da jac,=c,k und c,=c,k ist. n, ist die Überführungszahl des Anions im Lösungsmittel L,; ist es nicht einwertig, so muß noch die Wertigkeit in den Nenner kommen. Diese soeben behandelten elektrischen Grenzkräfte, die aus den verschiedenen Teilungskoeffizienten der Anionen und Kationen resultieren, dürften bei den endosmotischen Versuchen und bei der Stromerzeugung durch suspendierte nichtleitende Teilchen ‘im allgemeinen nicht in Frage kommen, sondern nur die Ad- E = 2n, 1) Drudes Ann. 8, 606. 1902.
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