Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc.

  • Le Blanc, Max, 1865-1943.
Date:
1920
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Credit: Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc. Source: Wellcome Collection.

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    Unter Heranziehung der Löslichkeiten der entsprechenden in verschiedenen Lösungsmitteln ableiten?). Die Kette Ag/AgCl in gesättigter Lösung/Cl hat unabhängig vom Lösungsmittel stets die gleiche EK, da alle gesättigten Lösungen miteinander im Gleichgewicht stehen. Die EK ist KT: E50) = &Ag —&a+t 2 (In[Ag*] + In[CIJ) RE ER FE] + F In Lascı - 1,178 Volt wo Lygcı das Löslichkeitsprodukt von Chlorsilber bedeutet. Der Wert 1,178 Volt ist durch Einsetzen des Löslichkeits- produktes in wässeriger Lösung gewonnen; -die Bestimmung des Löslichkeitsproduktes in irgendeinem andern Lösungsmittel gestattet uns demnach die Berechnung des Wertes ega& — E&ocı für dieses Lösungsmittel. Solche Gleichungen gelten für alle genügend schwer löslichen Salze, ev. unter Berücksichtigung der unvollkommenen Dissoziation; für die Kette Ag/AgBr in ge- sättigter Lösung/Br erhalten wir RT E’ 85°) — &Ag — £&,Br + F In LyeBr = 1,023 Volt. Daraus folgt PT E—-E= EsBr 7 E01 +4 In ae], = 0,155 Volt. F AgBr Aus der Formel ist ersichtlich, daß die Differenzen der &, beim Übergang von einem Lösungsmittel zu einem anderen einander gleich sein müssen, und ihre Reihenfolge demgemäß in den verschiedenen Lösungsmitteln ungeändert bleibt, wenn das Verhältnis der Löslichkeitsprodukte von Chlorsilber und Bromsilber unabhängig vom Lösungsmittel dasselbe bleibt. Die experi- mentelle Ermittlung der Löslichkeitsprodukte von Chlorsilber, Bromsilber und Jodsilber in Methyl- und Äthylalkohol — in Wasser waren sie ja bekannt — ergab, daß in der Tat die berech- neten Differenzen der e, für Chlor, Brom und Jod in den drei Lösungsmitteln wenigstens angenähert konstant waren. In ähnlicher Weise kann man die Rechnung auch für schwer- lösliche Salze verschiedener Metalle mit dem gleichen Anion führen, und auch hier ergab die experimentelle Bestimmung der Löslichkeitsprodukte der betreffenden Salze in den genannten 1!) Neustadt, Z. f. Elektroch. 16, 866. 1910. S. auch $. 187 und den Abschnitt über elektrische Grenzkräfte. FEED. u N) | > 2Ö 0) 2 Ai
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