Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc.

  • Le Blanc, Max, 1865-1943.
Date:
1920
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Credit: Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc. Source: Wellcome Collection.

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    * trationen (bzw. osmotischen Drucke) — 1, so haben wir den Poten- tialsprung das ‚„Normalpotential‘ dieser Reaktion genannt. ‚Ab- solute‘‘ Werte für die Normalpotentiale aufzufinden, wollte uns mit völliger Sicherheit noch nicht gelingen. Es fragt sich nun, ob diese Werte nicht aus rein chemischen Daten berechenbar sind. Um e, zu berechnen, brauchen wir nur die maximale Arbeit zu kennen, die man gewinnen kann, wenn man die auf der einen Seite der in Betracht kommenden Reaktionsgleichung stehenden Stoffe von der Konzentration 1 in die auf der anderen Seite der Gleichung stehenden Stoffe ebenfalls von der Konzentration 1 im isothermen umkehrbaren nicht elektrischen Prozeß überführt, Denken wir uns dann diese Umwandlung auf elektrischem Wege vor sich gehend, so ist die maximale Arbeit n. Fe,, und da jene andere Arbeitsgröße A dieser nach dem zweiten Hauptsatz gleich sein muß, so haben wir einfach 4A NeF Die Größe A ist für Gase und gelöste Stoffe in verdünnten Lösungen berechenbar. Denken wir uns unser System aA+ßB+...+meF(+)Z85D+EE+... im Gleichgewicht, d. h. die Konzentrationen auf beiden Seiten der Gleichung derartig geändert, daß zur Umwandlung von rechts nach links oder umgekehrt keinerlei Arbeit erforderlich ist, und nennen wir diese Konzentrationen 64, CB. -, CD, CE... und a, ß..., ö, e die Anzahl der reagierenden Mole, so gilt nach dem Massenwirkungsgesetz E07 ID Sa Ge K’ ÖLE ; °2 Ina wo K’ die Gleichgewichtskonstante bedeutet. Um nun obige Arbeit A zu berechnen, können wir so ver- fahren, daß wir mit Hilfe der auch für die Lösungen gültigen Gasgesetze die Arbeit berechnen, welche nötig bzw. zu gewinnen ist, um die auf der einen Seite der Gleichung stehende Anzahl Mole von der Konzentration 1 auf die Konzentrationen c4, CB... zu bringen; dann führen wir das System beim Gleich- gewicht ohne Arbeitsleistung in das auf der anderen Seite des Gleichheitszeichens stehende System von den Konzentrationen cp, CE... über, und schließlich berechnen wir die Arbeit, welche zur Überführung dieses Systems auf die Konzentration 1 nötig ist. Die gesamte Arbeitsleistung (7 sei stets die Zimmertempera-
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