Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc.

  • Le Blanc, Max, 1865-1943.
Date:
1920
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Credit: Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc. Source: Wellcome Collection.

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    = Ich erinnere daran, daß die Helmholtzsche Formel einen zweiten Weg zur Berechnung der EK jeder beliebigen gal- vanischen Kette mit Hilfe der chemischen Reaktionswärme O0 und des Temperaturkoeffizienten en bietet (s. 8. 178). Obige Gleichung wurde zuerst von van’t Hoff im Jahre 1886 aufgestellt; späterhin ist sie vielfach geprüft worden. Zu- nächst wurde die umkehrbare doppelte chemische Umsetzung TlClpeost + KSCN gelöst = TISCN fest B KOl gejöst untersucht!). Da die Menge der festen Bodenkörper keine Rolle spielt, und.ihre Konzentration als konstant betrachtet wird, so brauchen wir uns nur um die andern Stoffe zu Gear Nehmen wir noch an, daß die Lösung verdünnt ist und völlige Dissoziation vorliegt, so wird die Gleichgewichtsbedingung einfach GE =K, wo Cor und Oo” die O- und SCN-Konzentra- SON- tionen in obiger Lösung sind. Diese Gleichgewichtskonstante, die sich auch einstellt, wenn wir Wasser mit festem Chlorthallium und festem Rhodanthallium schütteln, können wir auffassen als das Verhältnis der Löslich- keitsprodukte dieser beiden Salzes und s;: Orr Co- _. Car _ 8 Orı+ + Cson- Csox- S] Tatsächlich wurde sie durch S>hütteln von Chlorkaliumlösung mit festem Rhodanthallium und von Rhodankaliumlösung mit festem Chlorthallium und Ermittelung der Cl- und SCN--Kon- zentrationen in den Lösungen bestimmt; es ergab sich im Mittel 0,85 bei 39,9°, 1,24 bei 20°, 1,74 bei 0,8° als Gleichgewichts- konstante obiger Reaktion. Mit Hilfe dieser Werte von K sind wir nun imstande, bei beliebigen bekannten Konzentrationen von Cl und SCN” die EK dieses Vorganges bei den Temperaturen 39,9°, 20°, 0,8° zu ermitteln. Sstzen wir das Verhältnis dieser bekannten Konzen- Sie e trationen zu — a, so nimmt die Formel folgende Gestalt an: RT | 1 RT K - | —| = In —. E F ( K + In = F n z 1) Bredig und Knüpffer, Z. f. physik. Chem. 26, 255. 1898
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