Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc.

  • Le Blanc, Max, 1865-1943.
Date:
1920
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Credit: Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc. Source: Wellcome Collection.

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    des Akkumulators mit der Reaktionsgleichung in Einklang steht; speziell untersuchte er die Abhängigkeit der EK von der Säure- konzentration und stellte fest, daß die auf thermodynamischer Grundlage berechneten Werte vorzüglich mit den experimentell gefundenen übereinstimmten, und der Akkumulator demnach (bei geringer Stromdichte) reversibel arbeitet. Mit diesen Ergebnissen in völliger Übereinstimmung befindet sich die Theorie, die Le Blanc!) zuerst mit Hilfe der Vor- stellung von den Ionen über die Vorgänge im Akkumulator ge- geben hat. Ist der Akkumulator geladen und zum Gebrauch hergerichtet, so ist die positive Elektrode mit Bleisuperoxyd, die negative mit Bleischwamm bedeckt;. zwischen beiden befindet sich Schwefel- säure. Wir können annehmen, daß PbO, in Berührung mit Wasser vierwertige Bleiionen nebst den zugehörigen OH” bildet, und die vierwertigen Bleiionen bei der Betätigung des Akkumu- lators in zweiwertige übergehen; dieser Vorgang ist die haupt- sächlichste Quelle für die EK des Akkumulators (s. auch Tab. S. 274). Die verbrauchten vierwertigen Bleiionen werden aus dem festen Superoxyd ergänzt; die gebildeten zweiwertigen Bleiionen bleiben nicht in Lösung, sondern treten, da Bleisulfat schwer löslich ist, d.h. das Produkt der Konzentrationen der Pb* und SO,” einen kleinen Wert hat, mit dem in der Lösung vorhan- denen SO,” zu festem Bleisulfat zusammen. An der negativen Elektrode geht das metallische Blei in zweiwertige Ionen über, ein Vorgang, der bei geringerem Potentialsprung erfolgt. Auch hier entsteht aus den Pb** und SO,” festes PbSO,. Aber nicht nur die Umwandlung des Bleisuperoxyds und des metallischen Bleis in Bleisulfat können wir mit Hilfe der Ionen- klärung für das allmähliche Sinken der EK eines arbeitenden Akkumulators. Die Größe des Potentialsprunges an der positiven Elektrode hängt ab von der Konzentration der vierwertigen und der zweiwertigen Bleiionen (S. 271), die des Potentialsprungs an der negativen von der Konzentration der zweiwertigen Blei- ionen bei überschüssigem metallischen Blei. Nun verringert sich &ber mit der Zeit die Konzentration der vierwertigen, und es steigt die der zweiwertigen Bleiionen, wie aus folgender Über- legung ersichtlich wird: An der Bleisuperoxydelektrode haben wir eine gesättigte Lösung dieses Stoffes, d.h. das Produkt der 1) I. Aufl. dieses Buches, S. 223. 1895. “
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