Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc.

Le Blanc, Max, 1865-1943.

Date:: 1920

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Credit: Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc. Source: Wellcome Collection.

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— 300° — stoff- und Sauerstoff-Konzentrationen einander äquivalent sein. Dieser Vorgang wird insbesondere bei platinierten Elektroden, die ja für Gase erhebliche Lösungsfähigkeit haben, und bei denen man häufig in kurzer Zeit zu Zuständen gelangen kann, die dem Gleichgewicht entsprechen, von Bedeutung sein. Für eine platinierte Ferri / Ferroelektrode z. B. müssen folgende Reaktions- gleichungen Geltung haben: 2 Fe** + 2H z2.2Fe* + H, und >F+ + er 2 re 077 Sind die drei- und zweiwertigen Eisenionen in I n Konzentration vorhanden, so ist &ge = + 0,47; daraus folgt, daß bei gegebener O- und H*-Konzentration die Sauerstoff- und Wasserstoffkonzen- trationen in der Elektrode berechenbar sind. Letztere müssen sich natürlich verschieben, wenn sich die Konzentration der H* bzw. 0” bei unveränderten Eisenionenkonzentrationen verschiebt, und zwar gehört, wie eine leichte Überlegung lehrt, stets zu einer hohen Sauerstoffbeladung eine niedere Wasserstoffbeladung und umgekehrt. Nun ist offenbar, daß bei zu hohen Gaskonzentrationen die Gase nicht mehr in der Elektrode bleiben, sondern sich ent- wickeln werden. Nehmen wir an, daß dies geschieht, wenn Sauer- stoff oder Wasserstoff den Druck von einer Atmosphäre haben, so können wir sagen, daß jedes Oxydationsmittel, für das ec > 0,95 bzw. en > 1,23 Volt bei 17° ist, aus einer In H*-Lösung Sauerstoff entwickeln muß, so lange, bis durch Veränderung der in Betracht kommenden Konzentrationen sein Potentialsprung = 0,95 bzw. 1,23 Volt geworden ist. Denn Sauerstoff von Atmosphären- druck zeigt gegenüber einer 1 n H*-Lösung den Wert 0,95 bzw. 1,23 Volt. Andererseits wird ein Reduktionsmittel, dessen Poten- tialsprung ec. bzw. en < — 0,283 bzw. 0,0 ist, aus einer In H*- Lösung Wasserstoff entwickeln. Daraus sehen wir, daß die Oxydations- bzw. Reduktionsmittel in wässriger Lösung nur in beschränktem Gebiete relativ beständig und der Messung zugänglich sind. Außerhalb dieses Gebietes sind nur vorüber- gehende Zustände möglich und unsere Formeln nicht anwendbar. Dies gilt z. B. für Lösungen von Persulfaten, die sich unter Sauer- stoffentwicklung in Sulfate verwandeln und erst bei sehr geringen Persulfatkonzentrationen das zu ihrer relativen Beständigkeit nötige niedrige Potential erreichen. Wir können nur von einer relativen’ Be:tändigkeit sprechen, denn alle Oxydations- und Reduktionsmittel gehen mit den H* und O7 bzw. mit den entsprechenden Gasbeladungen in dem Sinne Umsetzungen ein,

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