Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc.

  • Le Blanc, Max, 1865-1943.
Date:
1920
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Credit: Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc. Source: Wellcome Collection.

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    — 8508 — Allgemeine Theorie über den Verlauf elektrochemischer Reaktionen und die dabei auftretenden Polarisationen, Passivitätserscheinungen. Legen wir die Nernstsche Formel » 7: Ne auf Gleichgewichtszustände, sondern auf jeden beliebigen variabeln Zustand, sofern er nur umkehrbar ist, angewandt werden kann, und durch sie allein der Potentialsprung an einer‘ Elektrode dargestellt wird, so darf ein Auftreten der Polarisation nur durch eine Änderung von p bzw. P bedingt sein. Schließen wir eine Änderung von P aus, indem wir etwa bei konstanter Temperatur Metallelektroden benutzen, so wird nur eine Änderung von p oder, da der osmotische Druck von der Konzentration der Lösung abhängt, nur eine Änderung der letzteren für die Änderung des Elektrodenpotentialsprungs maßgebend sein dürfen. Wir wollen zunächst ein. wenig weiter ausholen und dann auf Einzelheiten eingehen. Von Stefan!) ist zuerst der Gedanke ausgesprochen worden, daß der Vorgang der Verdampfung und der Auflösung vielleicht in der Weise zu deuten sei, daß sich unmittelbar an der Oberfläche der Flüssigkeit bzw. des festen Körpers stets _ gesättigter Dampf bzw. gesättigte Lösung befinde, und die Ver- dampfungs- bzw. Lösungsgeschwindigkeit lediglich abhängig sei von der Dıiffusionsgeschwindigkeit des gesättigten Dampfes bzw. des gelösten Stoffes in die Umgebung. Zu einem analogen Schluß kamen später, augenscheinlich ohne KenntnisderStefanschen Arbeit, Noyes und Whitney?) bei Untersuchung der Auf- lösungsgeschwindigkeit fester Körper; sie erwies sich als pro- portional der Differenz der Konzentrationen der RABEN und der sie umspülenden Lösung. Die für diese beiden Spezialfälle aufgestellte Theorie ist dann von Nernst?) verallgemeinert und auf viele chemische Reak- tionen, die sich in heterogenen Systemen abspielen, angewandt worden, Stellt sich an der Grenzfläche zweier miteinander reagierender Phasen das Gleichgewicht sehr rasch her, so wird die Reaktionsgeschwindigkeit nur durch die Geschwindigkeit be- 1) Ber.d.k.k. Akad. d. Wiss. in Wien; Math.-naturw. Klasse Bd. 98, Abt. IIa. November 1889. Wied. Ann. 41, 725. 1890. Eine experimen- telle Bestätigung bez. der Verdampfungsgeschwindigkeit liefern LeBlane und Wuppermann, Z.f. physik. Chem, 91, 143. 1916. | 2) Z. f. physik. Chem. 23, 689. 1897.
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