Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc.

  • Le Blanc, Max, 1865-1943.
Date:
1920
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Credit: Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc. Source: Wellcome Collection.

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    en u a ann aan Umstandes konnten uns alle auf die gewöhnliche langsame Art ausgeführten Messungen nichts über die Existenz von freien oder hydratisierten Ionen lehren. Hier mußten oscillographische Messungen ergänzend eintreten. | | Alle diese Versuche sind, wie ausdrücklich bemerkt sei, unter Umständen gemacht worden, unter denen die Metalle sich nach dem Faradayschen Gesetz bei Gleichstrom auflösen, und sie lassen kaum einen Zweifel, daß die auftretenden Polarisationen durch die zu geringe Geschwindigkeit chemischer Reaktionen be- dingt sind. Später zu besprechende Elektrolysen mit Wechsel- strom werden neue Bestätigungen für die Zweckmäßigkeit dieser Annahme bringen. Die soeben gemachten Erfahrungen leiten uns nun über zu einer Gruppe von Erscheinungen, die auf den ersten Blick gar nichts mit ihnen zu tun haben, nämlich zu ‚denen der Passivität!). Die ersten hierher gehörigen ee liegen weiter zurück, als man gewöhnlich annimmt: schon Ende des 18. Jahr- hunderts, also zur Zeit der Auffindung des Galvanismus, bemerkte James Keir?), daß, als er eine Lösung von Silber in reiner farbloser Salpetersäure auf ein reines Stück Eisendraht goß, zunächst zwar eine Reaktion unter Ausscheidung von metalli- die Flüssigkeit aufhörte und das Silber sich wieder auflöste. Das Eisen blieb dann mehrere Wochen lang scheinbar unver-' ändert und glänzend in der Flüssigkeit am Boden des Gefäßes liegen. Von Interesse ist, daß Keir schon auf die Instabilität dieses eigentümlichen Zustandes aufmerksam wurde: beim Kratzen des Eisenstückes ging er verloren, ebenso beim Heranbringen eines neuen Eisenstückes an das alte, Der Erscheinung wurde zunächst nicht weiter nachgeforscht; erst 1827 wurde sie von Wetzlar?) von neuem entdeckt. Dieser Forscher wies bereits auf die elektrochemischen Unterschiede des veränderten, inaktiven Eisens gegenüber dem gewöhnlichen, 1) Eine zusammenfassende Darstellung der verschiedenen Passivitäts- theorien gibt Fredenhagen, Z: f. physik. Chem. 63, 1. 1908. Siehe auch Förster, Abhdlign. der Deutschen Bunsen-Gesellschaft ‚Nr. 2, 1910. W.Knapp, Halle a. S., sowie sein Referat, Z. f. Elektroch. 17, 877, 1911. Reichinstein, Z. f. Elektroch., Band 15—19. Siehe weiter: Trans. Farad: Soc. 9, 203. 1914; The Passivity of Metals, a general Discussion. 2) Philos. Trans. 80, 359. 1790. 3) Schweiggers Jour. f. Chemie u. Physik 49, 470 bis 50, 88 u. 129, 1827.
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