Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc.

Le Blanc, Max, 1865-1943.

Date:: 1920

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Credit: Lehrbuch der Elektrochemie / von Max Le Blanc. Source: Wellcome Collection.

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ah Aa Al le ua a 5 aa an a anal ul aa Jia un nn ne a nn nn nn a nie — 321 — Demnach ist auch diese Beobachtung der Oxydtheorie nicht günstig. Ferner ist. der stark aktivierende Einfluß der Temperatur- merkwürdige Instabilität dieses Überzuges Bedenken erregen muß, die sich darin äußert, daß die Metalle beim Aufhören der passi- vierenden Ursache freiwillig wieder mehr oder weniger aktiv werden. Die gesamten vorhin angeführten Tatsachen, die noch ver- mehrt werden könnten, legen den. Gedanken. nahe, daß nicht alle Fälle der Passivität dadurch zu erklären sind, daß das ur- sprünglich aktive Metall durch einen schützenden Überzug pas- siv wird, sondern daß hier noch andere Ursachen mitspielen; und da bringen uns nun die vorher mitgeteilten Polarisations- messungen an Metallen, die in die zugehörigen Metallsalzlösungen fachsten durch mangelnde chemische Reaktionsgeschwindigkeit, insbesondere durch mangelnde Bildungs- und Aufspaltungs- geschwindigkeit von Ionenhydraten zu erklären sind; gibt man dies zu, so lassen sich auch die Passivitätsphänomene, die nicht durch einen Niederschlag hervorgerufen werden, in analoger Weise deuten. Bei den massiven Metallen erfolgt die Ionen- hydratation so langsam (eine gewisse Auflösung findet fast stets statt), daß die Konzentration der freien Ionen und damit der Potentialsprung an der Elektrode in kurzer Zeit so hoch an- steigt, daß eine Auflösung des Metalls so gut wie gar nicht mehr stattfinden kann, sondern die sichtbare Ausscheidung des nega- diese Erscheinungen gegenüber den früher entwickelten Ver- suchen nichts Neues und sind nur quantitativ insofern bemerkens- wert, als die chemische Polarısation so stark geworden ist, daß die ausgeschiedenen Radikale bzw. ihre Zersetzungsprodukte sichtbar werden. Das Auftreten von verstärkten Gasschichten bei der Elektrolyse darf nicht als primäre Ursache für den Po- tentialanstieg angesehen werden, denn erst infolge des Potential- anstıegs erscheinen diese Gasbeladungen. Könnte sich der normale Elektrodenvorgang beim Gleichgewichtspotential abspielen, 80 läge keine Möglichkeit für die Bildung einer verstärkten Gas- schicht vor. Wohl aber können die gebildeten Gasschichten nun ihrerseits auf die Ursache des Potentialanstiegs zurückwirken und diese stärkend oder schwächend beeinflussen, oder aber auch auf solche Weise eine Bildung einer Oxydverbindung bez. an der Kathode einer Hydridverbindung hervorrufen. Wir werden von unserem Standpunkte aus unter Passivitätserscheinungen fortan alle zu verstehen haben, bei denen chemische Polarisation auftritt, LeBlanc, Elektrochemie. 21

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