Volume 1

Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others].

Charles-Adolphe Wurtz

Date:: [1880?-1886?]

Credit: Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others]. Source: Wellcome Collection.

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$basiques [Wallach, Ann. der Chem. u. Pharm., t. CLXXIII, p. 282]. PRODUITS DE SUBSTITUTION. Monodromacétal. — M. Pinner prépare ce corps par l’action du brome sur l’acétal. On laisse tomber goutte à goutte du brome dans de l’acé- tal refroidi ; on lave à la soude, puis à l’eau, et on sépare le monobromacétal par la distillation fractionnée. Liquide plus dense que l’eau, insoluble ; il bout à 170° en se décomposant partiellement. La potasse alcoolique le transforme en oxacé- tal [Deutsch. chem. Gesellsch., t. V, p. 147; Bull, de la Soc. chim., 1872, t. XVII, p. 347]. ACÉTALS CHLORÉS. — MONOCHLORACÉTAL, CGII19 Cl O*. — Ce corps a été découvert par Lieben dans l’action de l’éthylate de sodium sur l’éther bi- chloré; il l’a décrit sous le nom d'éther éthoxy- chloré, sans reconnaître son identité avec le monochloracétal [Ann. der Chem. u. Pliann., t. CXLVI, p. 192 ; Bull, de la Soc. chim., 1899, t. XII, p. 282]. On l’obtient en faisant passer du chlore dans de l’acétal, on lave le produit de la réaction à la potasse et à l’eau et l’on distille [Bischoff, Mém. cité]. Paterno et Marzara conseillent de préparer ce corps en faisant bouillir pendant 7 à 8 heures dans un appareil à rellux les portions de l’éther bichloré brut bouillant de 130 à 130°, avec le double de leur volume d’alcool absolu. Le pro- duit de la réaction est précipité par l’eau et dis- tillé {Cas. chim. ital., 1873, p. 254 ; Bull, de la Soc. chim., 1874, t. XXI, p. 219]. Le monochloracétal bout à 150°,8 (corr.). Densité à 0» = 1,0418, à 100» = 0,9315. Par l’ébullition avec du zinc en poussière, il se décompose en chlorure d’éthyle et en alcool. L’uréthane est très soluble dans le monochlor- acétal ; au bout de quelque temps il se produit de la monochloréthylidène-uréthane [Bischoff, Mém. cité]. Dichloracétal, CgH*2C120. — La méthode de Lieben [t. I, p. 6J donne près de 20 % du poids de l’alcool employé [Paterno, Compt. rend., t. LXYII, p. 459, 7051. On obtient un meilleur rendement en oxydant préalablement l’alcool. A cet effet on distille 2 p. d alcool avec 2 p. d’eau, 3 p. d’acide sulfurique et 3 p. de peroxyde de manganèse, et on re- cueille les deux tiers du liquide. Le produit bien refroidi est traité par le chlore, finalement à la lumière directe jusqu’à formation d’un trouble permanent. Puis il est additionné de 3 ou 4 fois son volume d’eau, qui en sépare un produit huileux formé principalement de dichloracétal. On lave a l’eau, on sèche et on distille [Krev, Jahresber. f. Chem., 1879, p. 474]. L’acide sulfurique étendu transforme le di- chloracetal en dichloraldôhyde. Le zinc-éthyle réagit a 140° en produisant principalement de cther, du chlorure d’éthyle, de l’éthylène et du propylône [Paterno, loc. cil.\. CQi;LdlClll°^aCvtal ,donne un produit de conden- sation avec la benzine sous l'influence de l’acide Ïvï,Tyfaeyer’ Deutsch- chem- Gesellsch* Lacide sulfurique fumant proc :t de beaux cristaux rouges, fusibles à 129», renfermant C61I9C1S03 pGT07Ol]VSki’ Deutsch- chem- Gesellsch., t. VII, Le perchlorure de phosphore réagit à chaud avec production d’éther trichloré et de chlorure d’éthyle : CHC1*-CH^ OC*il9 + PC15 = POC19 + C2II5C1 + C1IC12-CII< qC,h, L’acide chlorhydrique à 25 % transforme le di- chloracétal à 150° en dichloraldéhyde [Krey, loc. cit.]. Triciiloracétal, CHL'CFO2.— Ce corps parait exister en deux modifications différentes, un composé liquide (Würtz et Vogt, Byasson) et un autre solide (Paterno, Krey). Triciiloracétal solide, CHCl*-CH<gg{|5*Cl(?) — On l’obtient en petite quantité par l’action du chlore sur l’alcool à 80 centésimaux (à peine deux millièmes du poids de l’alcool employé). 11 se trouve dans les portions qui passent au-dessus de 185°. On le purifie par une distillation méthodique dans un courant de vapeur d’eau, en recueillant toujours les dernières portions [Paterno, Mém. cité] ; ou bien on l’enlève par l’éther et on le fait cristalliser dans l’alcool et dans l’éther (Krey). Le trichloracétal cristallise en aiguilles légères et brillantes, fusibles à 72° (Paterno), à 83° (Krey). Il bout à 230° en se décomposant partiel- lement. Le trichloracétal liquide, CCI9-CH (O C*II8)*, s’obtient en chauffant, pendant quelques jours, au bain-marie, de l’éther tétrachloré avec de l’alcool : CC1*-GH^ oC*H5 + C*H5°H = HCl + CCI9-CH (OC*H9)9 [Würtz et Vogt, Compt. rend., t. LXXIV, p. 778]. Le trichloracétal liquide se trouve dans le3 produits secondaires de la fabrication du chlo- ral, qui en renferment environ 2 millièmes [Byas- son, Compt. rend., t. LXXXVII, p. 29]. Le trichloracétal est un liquide transparent, mobile, d’une odeur spéciale, tachant le papier à la manière des corps gras. Il bout à 199-201° (Würtz et Vogt), à 204°,8, sous la pression de 758mm,7 [Paterno et Pisati, Gaz. chim. ital., 1872, p. 333], à 197° (Byasson); sa densité est égalé à 0» à 1,2813, à 15% à 1,2955, à 99,9 à 1,1617 (Paterno et Pisati) ; l’eau en dissout à peine 5 grammes par litre. Il brûle avec une flamme fuligineuse, bordée de vert à la base. L’acide sulfurique le transforme presque quanti- tativement en chloral. Pentaciiloracétal, C6 II9 Cl8 O2 = CCI9 - CH (C4 H8 Cl2 O2). — Ce corps a été trouvé par Friedel dans les résidus de préparation du chloral. 11 bout à 189°. La potasse aqueuse ne l’attaque pas ; la potasse alcoolique lui enlève à chaud une molécule d acide chlorhydrique, en donnant un corps non saturé qui bout à 155° et qui est capable de fixer une molécule de brome. Le pentachlor- acétal régénère du chloral par l’action de l’acide sulfurique [Bull, de la Soc. chim., 1875, t. XXIII, p. 433]. acétals oxygénés. — L’étude de ces com- posés a été faite par Pinner [Deutsch. chem. Ge- sellsch., t. V, p. 147 ; Bull, de la Soc. chim., 1872. t. XVII, p. 347]. Oxacétal, C«Hi*o9 = CH». O H-CII (OC2 II9)*.$