Volume 1

Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others].

Charles-Adolphe Wurtz

Date:: [1880?-1886?]

Credit: Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others]. Source: Wellcome Collection.

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$— On chauffe à 160-180'’, pendant 12 heures, du bromacétal avec de la potasse alcoolique. On ajoute de l’eau, on traite par l’éther et on dis- tille ce dernier. On répète le traitement par la potasse et la purification. Liquide incolore, doué d’une odeur agréable, bouillant à 167°. Sa densité de vapeur est égale à 66,61 (Il = 1). L’acide sulfurique concentré et l’acide chlor- hydrique gazeux le détruisent presque complète- ment à froid. Oxéthylacétal [Syn. éthyl-glycol-acétal\, CHI1S03 = C H2.0 C2 H*- C H (O C2 H5)*. — On opère comme il a été indiqué pour l’oxa- cétal, mais on remplace la potasse alcoolique par une solution concentrée d’éthylate de sodium. L’oxéthylacétal est identique avec l’éther diox- éthylé de Lieben, obtenu également par l’action de l’éthylate de sodium sur le monochloracétal [.4nn. der Chem. u. Pharm., t. GXLVI, p. 192 ; Bull, de la Soc. chim., 1869, t. XII, p. 2821. C’est un liquide incolore, d’une odeur agréable. 11 est plus léger que l’eau et insoluble. Il bout à 161°, à 168° (Lieben). Sa densité de vapeur est égale à 5,83 ; densité à 21° = 0,8924 (Lieben). Le monochloracétal n’est pas attaqué par le sodium à la température ordinaire ; le métal en fusion (à 130-140°) le transforme en oxyde d’éthyle et de vinyle : C H2 Cl - CII (O C2 Hs)2 + Na2 = Na Cl -f Na OC2 II5 + C2 II3-O-CW [Wislicenus, Ann. der Chem. u. Pharm., t. CXCII, p. 106]. Glyoxalacétal, C10II22O4 = (C2 H5 O)2 CII - C H (O C2 H5)2. — Ce corps se forme par l’action de l’éthylate de sodium sur le dichloracétal ; il n’a pas été ob- tenu exempt de chlore. C’est un liquide incolore, bouillant vers 180°. Il est plus léger que l’eau et insoluble. Les acides concentrés le décom- posent complètement. acétals mixtes. — Pour préparer ces com- posés, M. Alsberg chauffe l’aldéhyde acétique avec un alcool en présence de l’acide sulfureux ou de l’acide acétique. On sépare l’acétal formé par une solution concentrée de chlorure de calcium, on le chauffe avec de la soude caustique, on le sèche et on le distille [Jen. Zeitschr., t. I, p. 152]. Dimétuylacétal,C4II10O2 - CH3-CH(OCII3)2. — On chauffe en tubes scellés 1 vol. d’aldéhyde avec 2 vol. d’alcool méthylique et 0,25 vol. d’acide acétique [Alsberg, Mém. cité]. Le diméthylacélal se trouve dans l’esprit de bois brut, qui en contient de 5 à 10 grammes par litre [Daucer, Journ. of the Chem. Soc. (2), t. II, p. 222J. Il bout à 63-64° (Daucer), à 64°,4 (Alsberg). Sa densité à 0° est égale à 0,8674 (Alsberg), à 0,8787 (Daucer). Diamylacétal, C12 II26 O2 = C II3 - CII (O C5Hn)2. — Pour la préparation de ce corps on chauffe I vol. d’aldéhyde avec 5 vol. d’alcool amylique et 1 vol. d’acide acétique à 80 %. Ce dernier peut être remplacé avantageusement par l’acide sulfureux dont on sature le mélange. Liquide incolore, doué d’une odeur de poire. II bout à 210°,8. A 15° sa densité est égale à 0,8317 [Alsberg, Mém. cité]. J. Tcherniac. ACÉTAMIDE, CW O, Az H* = CtlS-CO-AzIl*. Mode de formation. — L’acétamide se produit dans l’action de l'acide acétique par le sulfo- cyanate de potassium: il se forme en même temps de l’oxysullure de carbone, de l’acide carbonique et de l’hydrogène sulfuré et de l’acétonitrile : CIIAzS + C2II402 = C2II30,AzFI2 -f COS Acido Acide Acétamide. Oxy- sul- acétique, sulfure focya- de niquo. carbone. C2II30, AzII2 + COS Acétamide. Oxysulfure de carbone. = C2H:)Az -)- CO2 + II2S Acétonitrile. [Letts, Deutsch. chem. Gesellsch., t. V, p. 669; Bull.de la Soc. cliim., 1872, t. XVIII, p. 318]. Préparation. — M. Roorda Smit conseille de préparer l’acétamide par distillation de l’acétate d’ammonium, obtenu en neutralisant l’acide acétique par le carbonate d’ammonium au bain- marie. La distillation de l’acétate d’ammonium fournit entre 200 et 222° de l’acétamide presque pure, et les produits passés au-dessous de 200, neutralisés par du carbonate d’ammonium, four- nissent de nouvelle acétamide à la distillation [Roorda Smit, Bull, de la Soc. chim., 1875, t. XXIV, p. 539]. Réactions.—L’acétamide oxydée par le perman- ganate de potassium en solution alcaline fournit de l’acide azotique et de l’acide azoteux [Wan- klyn et Gamgée, Journ. of the chem. Society (2;, t. VI, p. 25, et Bull, de la Soc. chim., 1868, t. IX, p. 321]. L’acide iodhydrique saturé, chauffé à 275° avec l’acétamide, la convertit en éthane C2H6 [Ber- thelot, Bull, de la Soc. chim., 1868, t. IX, p. 183]. Chauffée à 210° avec du sulfure de carbone, l’acétamide donne de l’oxyde et de l’oxysulfure de carbone, ainsi que de l’acide cyanhydrique et de l’hydrogène; le résidu renferme du sulfo- cyanate d’ammonium et de l’acétamide [Laden- burg, Zeits. für Chem., 1869, p. 478; Bull, de la Soc. chim., 1869, t. XII, p. 254]. Elle est transformée en cyanure de méthyle (acétonitrile) par le pentasulfure de phosphore; la décomposition commence à la température ordinaire, mais exige l’emploi de la chaleur pour être complète [L. Henry, Comptes rendus, t. LXVIII, p. 1273]. L’éther orthoformique, CH (OC2 II5)*, chauffé à 180° avec l’acétamide en tubes scellés, donne de l’alcool et des cristaux de mèthényldiacétyl-dia- mine, (CII Az2 (C-WO 2 (H. Les eaux mères renferment de la mélhènyl- diamine Az-C II4, que l’on peut séparer à l’état de chloroplatinate [YVichelhaus, Zeits. fur Chem., 1879, p. 307J. L’oxyclilorure de carbone, CO Cl2, transforme l’acétamide en diacétylurée ou carbonyl-diacétyl- diamide C0Az2Il2(C2H30)2. Il se forme en même temps du cyanure de méthyle, du chlorure d’acétyle, du chlorhydrate d’ammoniaque et de l’acide carbonique [Schmidt, Journ. für prakt. Chem., nouv. sôr., t. V, p. 35, et Bull, de la Soc. chim , 1872, t. XVII, p. 401]. L’acétamid- e unit aux aldéhydes, avec élimi- nation d’eau. Avec l’hydrure de benzoyle, elle donne la benzylène-diacétyldiamide C11HuAz*0* = CeW-CHCH:£gS en cristaux soyeux,solubles dans l’eau bouillante$