Volume 1
Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others].
- Charles-Adolphe Wurtz
- Date:
- [1880?-1886?]
Licence: Public Domain Mark
Credit: Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others]. Source: Wellcome Collection.
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![séries de produits de substitution de Tacétani- lide, les uns isomériques entre eux, d’autres avec des dérivés de la crôsylacètamide, etc. En outre, on a préparé des composés qui résultent du remplacement de l’oxygène du groupe acétyle par des radicaux, et des dérivés substitués dans différents groupes à la fois. Nous décrirons successivement ces séries de dérivés de l’acétanilide. DÉRIVÉS SUBSTITUÉS DANS LE GROUPE ACÉ- tyle, — Dérivés chlorés. Monochloracétanilide, C6H8AzH.CO-CH2Cl. — On prépare ce composé en mélangeant les solutions éthérées de deux molécules d’aniline et d’une molécule de chlorure d’acétyle chloré. On chasse l’éther par distillation et l’on purifie le résidu incolore par cristallisation dans l’eau chaude [P.-J. Meyer, Deutsch. client. Gesellsch., 1875, p. 1152; Bull, de la Soc. cliim., t. XXV, p. 311 ; — D. Tommasi, Bull, de la Soc. cliim., t. XIX, p. 400]. Ce même composé se forme lorsqu’on chauffe le monochloracétate d’aniline avec de l’anhy- dride phosphorique [C.-O. Cech, Deulscli. chem. Gesellsch., 1877, p. 1376 ; Bull, de la Soc. chim., t. XXIX, p. 517]. Pinner et Fuchs [Deutsch. chem. Gesellsch., 1877, p. 1058; Bull, de la Soc. chim., t. XXIX, p. 221] ont obtenu un corps fusible à 84°, en mélangeant les solutions alcooliques d’acétate d’aniline et de cyanure de chloracétyle : les auteurs envisagent ce corps comme étant de la monochloracétanilide. La monochloracétanilide est en fines aiguilles, solubles dans l’eau chaude, l’alcool et l’éther, fusibles à 134°,5 (Meyer) 97° (Tommasi) et qui peuvent être sublimées. Lorsqu’on chauffe la monochloracétanilide avec de l’ammoniaque alcoolique à 100°, on la conver- tit en diglycolamidodiamlide . CH2-CO.AzH.Cni5 AZH v CH2- CO.Az H.C6II5. Ce corps cristallise en aiguilles fusibles à 140°,t». La soude le décompose en mettant de l’aniline en liberté. Son azotate est en aiguilles fusibles à 172° [P.-J. Meyer, loc. cit.]. La monochloracétanilide, chauffée avec un excès d’aniline jusqu’à dissolution, se trans- forme en pliénylghjcocolle-anilidc . IIX CH2-CO.AzH.C«H3 Azlls C6 H5 fusible à 110-110° [P.-J. Meyer, loc. cit.]. Wischin et Wilm [Zeitscli. fur Chem., 1868, p. 74] ont obtenu ce même corps en chauffant le monochloracétate d’éthyle avec un excès d’aniline. Diclilor acétanilide, C6H6.AzH.CO-CHCl2. — Elle se forme par l’action de l’aniline sur le cyanocyanatc de chloral JO.-O. Cech, Deutsch. chem. Gesellsch., 1870, p. 337]. Elle résulte aussi de l’action de l’aniline sur le chloral, en présence de cyanure de potassium [Cech., loc. cil.]', Pinner et Fuchs (loc. cit.) ont préparé ce com- posé en chauffant l’acétate d’aniline avec le cyanure de chloracétyle. Il est probable que ces trois réactions engendrent une cliloralanilide ui, par transformation moléculaire, fournit la ichloracétanilide. En tout cas, les trois sub- stances préparées de cette façon sont identiques avec la dichloracélanilide que Cech [Deutsch. chem. Gesellsch., 1877, p. 1265] a obtenues par les méthodes suivantes: 1° En chauffant le dichloracétate d’aniline avec l’anhydride phosphorique; 2° En traitant la dichloracélamidc fondue par l’aniline. La dichloracélanilide cristallise en prismes clinorhombiqucs, fusibles à 117°. Formes : m, c* ; angles des axes = 08° 12'; me' = 103°20’; e'e' = 100°30'; clivage suivant m. Elle est soluble dans l’alcool, l’éther, le sul- fure de carbone et l’acide acétique glacial. Les acides minéraux et les alcalis la dissolvent et la décomposent, à chaud, en isocyanure de phényle. Trichloracétanilide, C6H5.AzII.CO-CCl3.—On la prépare en mélangeant les solutions éthérées d’aniline et d’acide trichloracétique [Judson, Deutsch. chem. Gesellsch., 1870, p. 782; Bull, de la Soc. chim., t. XIV, p. 391]. Tommasi et Meldola [Bull, de la Soc. cliim., t. XXI, p. 398] l’ont obtenue en traitant l’aniline par le chlorure d’acétyle trichloré. Elle cristallise en lamelles argentées, peu solubles dans l’eau chaude, fusibles à 82° (Judson), 94° (Tommasi et Meldola). L’acide sul- furique, l’éther, le chloroforme, le sulfure de carbone et la benzine la dissolvent. L’acide nitrique la convertit en trichloracétanilide dini- trée (voir plus loin). DÉRIVÉS SUBSTITUÉS DANS LE NOYAU BEN- zique. — Les composés résultant de la substi- tution de radicaux à la place des atomes d’hy- drogène du groupe CeH5 forment trois séries distinctes. Ce sont les séries ortho, méta et para. Nous indiquerons la place des radicaux par des petits chiffres, conservant au groupe Az H.C O-C H3 la position (I) dans tous les dérivés de substitu- tion. Dérivés broutés. — Acétanilide orthobromée, C6 H4 Br Az H.C* H3 O. — Elle se forme lorsqu’on chauffe l’orthobroma- niline avec du chlorure d’acètyle. Elle cristallise en longues aiguilles, fusibles à 99°, solubles dans l’alcool [Kôrner, Jahresb. f. Chem., 1875, p. 312]. Acétanilide parabromée, C6H4Br AzH.C2H30. (4) — On la prépare en ajoutant du brome à une solution d’acétanilide dans l’acide acétique gla- cial [Gürcke, Deutsch. chem. Gesellsch., 1875, p. 1114; Bull, de la Soc. chim., t. XXV, p. 327], ou en chauffant la parabromaniline avec lo chlo- rure d’acétyle [Korner, loc. cit.]. On la purifie par cristallisation dans l’alcool. Elle est en grands prismes nacrés, fusibles à 164°,5. Acétanilide orllioparadibromèe, C6H3Br2 Az H.C2 H3 O. I*.4| — Ce corps se forme lorsqu’on fait bouillir l’orthoparadibromaniline (fus. 79°,4) avec de l’acide acétique glacial, pendant plusieurs jours; il se forme, en môme temps que l’acétanilide parabromée, lorsqu’on ajoute du brome à une solution d’acétanilide [Gürcke, loc. cit.]. L’acétanilide dibromée cristallise en rhom- boèdres incolores, fusibles à 146° [Remmers, Deutsch. chem. Gesellsch., 1874, p. 346; Bull, de la Soc. cliim-, t. XXII, p. 194]. Acétanilide tribromée, C6H2Br3 Az H.CsH30. [Z.4.0J Remmers (loc. cit.) a obtenu ce composé en chauffant la tribromaniline (fus. 118°) avec du chlorure d’acétyle ou en décomposant la diacé- tanilide tribromée par la soude. 11 cristallise en rhomboèdres incolores fusibles à 232. Dérivés chlorés. — Acétanilide orthochlorée, C6H4C1 |j)AzH.CîH30. Elle se forme lorsqu’on fait bouillir l’ortho-](https://iiif.wellcomecollection.org/image/b28121193_0001_0016.jp2/full/800%2C/0/default.jpg)
