Volume 1

Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others].

  • Charles-Adolphe Wurtz
Date:
[1880?-1886?]
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Credit: Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others]. Source: Wellcome Collection.

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    Dire un essai d’acide, on commence par refroi- | l’.ir le mélange à 1° environ au-dessous de la (température approximative de solidification, on (introduit un peu d’acide solide, on agite avec un ^thermomètre et on note la température de soli- dification. D'après Rüdorff, la proportion d’acide, pour les mélanges les plus riches, peut être déterminée avec une grande approximation : 10C 1 p. 100 p. Points d’acide acétique du méiange do sont mêlées avec renfermont solidification. 0,0 d’eau 0,0 d'eau 16»7 0,5 — 0,397 - 15 65 1,0 — 0,990 — 14 8 1,5 — 1,477 -- 14 2,0 — 1,961 — 13 25 8,0 — 2,912 -- U 95 4,0 3,846 - 10 5 5,0 — 4,761 — 9 4 6,0 — 5,660 — 8 2 7,0 — 6,542 — 7 1 8,0 — 7,407 — 6 25 0,0 8,257 - 5 3 10,0 9,090 — 4 3 11,0 — 9,910 — 3 6 12,0 — 10,774 — 2 7 15,0 — 13,043 — — 0 2 18,0 — 15,324 — — 2 6 21,0 — 17,355 — - 5 1 2-1,0 — 19,354 — — 7 4 [Rüdorff, Deutsch. client. Gesellsch., t. III, p. 390; Bull, de la Soc. chim., 1870, t. XIV, p. 215], On voit, d’après les expériences de M. Rüdorff, que le point de solidification s’abaisse au-des- sous de 0° dès que l’acide renferme 13 % d’eau : comme il doit remonter vers 0° quand le mé- lange ne renferme plus que des traces d’acide acétique. M. E. Grimaux a déterminé les points de solidification de mélanges plus riches en eau, pour fixer le maximum do la courbe, et a trouve que ce maximum, qui est à — 24°, correspond à un acide renfermant 37,5 % d’eau. Le tableau suivant résume les observations de M. E. Grimaux; l’acide acétique cristallisable pris pour point de départ fondait à 14°,4; l’au- teur a admis, d’après Rüdorff, que cet acide renfermait 1,25 % d’eau. Eau. Acide acétique. Points de solidification 7,31 92,69 (Moyenne). 4- 5P.45 13,25 86,75 — 1°,4 23,52 76,48 — 11»,7 31,18 68,82 — 18°,95 33,56 66,44 — 20»,5 88,11 61,86 — 24,05 41,50 55,50 — 22»,3 49,38 50,62 — 19°,8 56,54 43,46 — 16°,4 61,68 38,22 — 14»,5 10»,95 69,23 30,77 — 76,23 23.77 20.78 — 8» ,2 79,22 — 7°,2 81,89 18,11 — 6°,3 83,79 16,21 — 5°,4 Ces chiffres montrent que. jusqu’au mélange d’une richesse de 61,68 % d’acide acétique, correspondant a un hydrate C2II4Os,2 II2O, c’est de l’acide acétique cristallisable qui se sépare dans sa solidification. Pour les acides plus riches en eau, c’est de l’eau qui se solidifie, et le mélange resté liquide est plus riche en acide acétique que le mélange primitif. Aussi les anciens chimistes concen- traient-ils le vinaigre en le soumettant à la congélation, et en rejetant la partie solide qui était de la glace. Pour l’acide acétique au con- traire, on le concentre par solidification en reje- tant les parties liquides qui sont plus aqueuses. — ACÉTIQUE (ACIDE). En traçant la courbe des points de solidifica- tion des mélanges d’eau et d’acide acétique, on voit qu’il y a, en outre, une déviation de la droite, un point singulier, à la température de — 11°,7 pour le mélange renfermant 23 °/0 d’eau, et qui correspond à l’hydrate d’acide acétique C-'IPO2, II2 O [E. Grimaux, Bull, de la Soc. chim., 4873, t. XIX, p. 393]. Réactions. — L’acide acétique chauffé à 100° avec du permanganate neutre de potassium est oxydé et converti en eau et acide carbo- nique; mais, en solution alcaline, il se trans- forme en acide oxalique [Berthelot, Bull, de la Soc. chim., 4867, t. VIII, p. 392]. Lossen a indiqué le mode opératoire suivant, pour transformer l’acide acétique en acide oxa- lique : il fait bouillir avec aussi peu d’eau que possible un mélange de 1 p. d’acétdte de sodium, 1 p. de soude caustique et 2 p. de perman- ganate, puis il dessèche la masse et la soumet à une légère calcination [Ann. der Chem. u. Phann 1868, t. CLXVI11, p. 174, et Bull, de la Soc. chim., 1869, t. XI, p. 311]. L’acide acétique chauffé avec du chlorure de silicium Si Cl* fournit l’anhydride silico-acétique Si(C2H302j* Friedel et Ladenburg, Bull, de la Soc. chim,. 867, t. VII, p. 213]. Il réagit à 100-120° sur l’oxychlorure de car- bone, donner du chlorure d’acétyle : CH3-COsH. -f- CO Cl2 Acide acétique. = CEfi)-COCl -j- CO2 + HCl Chlorure d'acétyle. [Kempf, Journ. für prakt. Chem., nouv. sér., t. I, p. 402; Bull, de la Soc. chim., 1870, t. XIV, p. 281]. Le sulfocyanate de phényle chauffé à 130-140° avec de l’acide acétique donne naissance à de la phényl-diacétamide, en même temps qu’il se dégage de l’acide carbonique et de l’hydrogène sulfuré [Hofmann, Deutsch. client. Gesellsch,, t. III, p. 770]. Avec le sulfocyanate de potas- sium, l’acide acétique se transforme en acéta- mide, et il se dégage de l’oxysulfure de car- bone : CHAzS -f CSI130,0H Acide Acide sulfocyanique. acétique. = C2 II3 O, Az H2 + COS Acétamide. Oxysulfure de carbone. [Letts, Deutsch. chem. Gesellsch., t. V, p. 669; et Bull, de la Soc. chim., 1872, t. XVIII, p. 318]. L'acide acétique chauffé à 110-120° avec de l’aldéhyde benzoïque et un peu de gaz chlorhy- drique ou de chlorure de zinc fournit une petite Suantité d’acide cinnamique [Schiff, Bull, de la oc. chim., 1870, t. XIV, p. 317]. L’acide acétique s’unit à froid au brome et à l’acide bromhydrique; quand on le sature de gaz bromhydrique, qu’on y ajoute du brome et que l’on refroidit, le mélange se prend en une masse formée d’aiguilles cristallines ou de tables assez volumineuses. Ces cristaux sont colorés par un peu de brome; ils fondent à 8° en se dissociant, ils renferment (C* H* O2)* Br2, H Br [Steiner, Deutsch, chem, Gesellsch., t. VII, p. 184 Bull, de la Soc. chim., 1874, t. XXII, p. 105]. Ce composé, si toutefois il constitue un corpi. défini, perd facilement de l’acide bromhydrique
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