Volume 1

Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others].

  • Charles-Adolphe Wurtz
Date:
[1880?-1886?]
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Credit: Dictionnaire de chimie pure et appliquée : comprenant la chimie organique et inorganique, la chimie appliquée à l'industrie, à l'agriculture et aux arts, la chimie analytique, la chimie physique et la minérologie supplément / par Ad. Wurtz ; avec la collabortion de P.-T. Cleve [and others]. Source: Wellcome Collection.

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    est en tables minces et brillantes; le sel de cuivre est en aiguilles mamelonnées; le sel de sodium 2 (C2Br302Na) -j- 5H20 est en cristaux lamelleux, blancs et brillants. ACIDES CHLORACÉTIQUES. — ACIDE MONOCHLO- racétique, C2 II3 Cl O3. — Il réagit sur le sulfite de potassium pour donner du sulfacétate (acôto- sullite). CH2 ^ S O3 K ^ CO3K [Strecker, Zeitscli. für Chem,., 1868, p. 213J. — Chauffé avec de l’eau à 100°, il donne de l’acide glycolique et de l’acide chlorhydrique. Buchanan a déterminé la proportion d’acide décomposé en fonction de temps : il employait un acide étendu d’eau dans les proportions d’une molécule d’acide pour 164 molécules d’eau. Il a obtenu les résultats suivants : Temps de l'expérience. 2 heures 6 — 14 — Acide décomposé. e% 28 18 24 30 37 — 56 48 72 70,5 120 192 “ 87,5 93 332 97 430 — [Buchanan, Deutsch. chem. Gesellscli., t. IV, p. 340, et Bull, de la Soc. chim., 1871, t. XV, p. 209J. Par l’ébullition avec la potasse, l’acide mono- chloracétique fournit de l’acide glycolique; la chaux agit différemment et fournit peu d’acide glycolique, mais surtout de l’acide diglycolique [Heintz, Ann. der Chem. u. Pharm., t. CXLIV, p. 91]. G. Schreiber a étudié l’action des diffé- rentes bases métalliques sur l’acide monochlora- cétique et a reconnu que les unes donnent de l’acide glycolique, d’autres de l’acide diglyco- lique, ou un mélange des deux acides. La lithine, la strontiane, la baryte donnent de l’acide diglycolique avec des traces d’acide glycolique. La magnésie donne 4 fois plus d’acide glycolique que d’acide diglycolique. L'hydrate de plomb donne un mélange des deux. L’hydrate stanneux, l’alumine, l’oxyde de zinc donnent seulement de l’acide glycolique. Avec l'oxyde de mercure et l’oxyde d'argent, il se forme en outre de l’acide oxalique [G. Schreiber, Journ. fürprakt. Chem. (2), t. XIII, p.436; Bull, de la Soc. chim., 1877, t. XXVII, p. 177]. Traité par le sulfhydrate de calcium, l’acide monochloracétique donne de l’acide thiodiglyco- lique OX CH*-CO*H 0 CI12-C02II (Schreiber). Le monochloracétate de potassium chauffé en solution aqueuse avec de l’azotite de potassium fournit du nilrométhane, ClI3(Az02) [Kolbe, Journ. für prakt. Chem. (2), t. V, p. 427, et Bull, de la Soc. chim., 1872, t. XVIII, p. 228]. Chloracétate d’étliyle. — L’éther chloracétique donne avec le sulfocyanate de potassium l’acide sulfocyanacétique (t. III, p. 91). Chauffé avec du carbonate de sodium sec, à 180-200° pendant 12 heures, il donne du glycolate et du diglyco- late de sodium, ainsi que de l’éther diglycolique. Le carbonate d’ammonium agit comme l’ammo- niaque, en donnant des acides diglycolami- lique et triglycolamidique [Heinlz, Ann. der Chem. u. Pliarm., t. CXLI, p. 355; t. CXLIV, p. 95; Bull, de la Soc. chim., 1867, t. VIII, p. 434, et 1868, t. X, p. 123], Avec l’aniline, on obtient l’anilidacétyl-ani- Iule, c’est-à-dire l’anilide d’un acide phénylamido- acétique analogue au glycocolle. Cette anilide a pour formule : CH2-AzH-C6H5 éO-AzII-C6!!5 [Wischin et Th. Wilm, Zeilsch. für Chem., 1868, p. 74; Bull.de la Soc. chim., 1868, t.X, p. 133]. Sur les autres ammoniaques composées, l’éther chloracétique agit comme sur l’ammoniaque et donne des ^lycocolles substitués; c’est ainsi qu’avec la méthylamine, il donne de la sarcosine avec la triméthylamine, du triméthylglycocolle ou bétaîne, etc. Par l’action de l’azotite de potassium, l’éther monochloracétique en solution alcoolique donne de l’éthyloxalate de potassium, du chlorure de potassium et du bioxyde d'azote [Steiner, Deutsch. chem. Gesellsch., t. V, p. 383]. Acide dichloracétique, C2H2C1205.— On l’ob- tient en partie à l’état de sel de potassium, en partie à l’état d’éther éthylique par la réaction du cyanure de potassium et de l’hydrate de chloral en solution alcoolique. Lorsqu’on mélange ces solutions, on observe une réaction qui se manifeste par un dégagement d’acide cyanhy- drique. Après refroidissement, on ajoute de l’eau qui précipite du dichloracétate d’éthyle; la solu- tion aqueuse renferme le sel de potassium. La production d’éther dichloracétique peut être re- présentée par l’équation C2CI30 H 4- C2H60 + C AzK Chloral. Alcool. Cyanure de potassium. = CAzH -f C2HC1302,C2H3 -f KC1 Acide Éther dichlora- Chlorure cyanhy- cétique. de drique. potassium. [Wallach, Deutsch. chem. Gesellsch., t. VI, p. 114; Bull, de la Soc. chim., 1873, t. XIX, p. 505]. Le dichloracétate d'éthyle se produit aussi dans l’action du chlorure de carbone C2C14 sur l’éthylate de sodium à 100-120°. Sa densité est de 1,29; il bout à 153°. Chauffé avec de l’eau à 120°, il donne de l’acide chlorhydrique, de l’alcool et de l’acide glyoxylique [Fischer et Geuther, Jenaische Zeilsch., t. I, p. 47 et 167]. Par l’action de l’éthylate de sodium sur l’acide dichloracétique, il se forme de l’éther dièthyl- glyoxylique CH (O G2H3)* C02C2H3 [Schreiber, Zeitsch- für. Chem., 1870, p. 167; Bull, de la Soc. chim , 1870, t. XIII, p. 519]. Acide trichloracétique, C2 II Cl3 O2. —• Il se prépare facilement par l’oxydation du chloral au moyen de l’acide azotique fumant, comme l’a indiqué Kolbe. Suivant Judson, l’oxydation se fait mieux avec le chloral liquide. A. Clermont emploie l’hydrate de chloral ; il le met en diges- tion avec le triple de son poids d’acide azotique fumant. Le mélange, abandonné au soleil, donne naissance à un dégagement continu de vapeurs nitreuses pendant trois ou quatre jours. Soumis à la distillation, il fournit d’abord de l’acide azotique, puis à 195° de l’acide trichloracétique; 480 grammes de chloral fournissent 300 grammes d’acide. Celui-ci se forme également par l’action du
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