Zur Kenntnis der isomeren Campherylharnstoffe und über -Camphylharnstoff : Inaugural-Dissertation ... / von Hans Eduard Fierz.

  • Hans Eduard Fierz
Date:
1905
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Credit: Zur Kenntnis der isomeren Campherylharnstoffe und über -Camphylharnstoff : Inaugural-Dissertation ... / von Hans Eduard Fierz. Source: Wellcome Collection.

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    0,2301 gr in 25 cc absolutem Alkohol gab ao k* 51' im 2 dm Rohr, woraus [a]o 100,5®. 0,1004 gr in 25 cc Chloroform gab ÄD 4® 2' im 2 dm Rohr, woraus [ajo 502,2®. Die Verbindung ist unlöslich in Petroläther, wenig in Äther, leicht in warmem Alkohol und Essigäther. Leicht in Chloroform, Eisessig und Aceton. Aceton-Campheryl-'^-semicarbazon. CH • N • {N :• C(CH3)Ä ChH, 4\ C(OH)- ^CO NH F. P. 217® Diese Verbindung wurde in beträchtlicher Menge dar- gestellt (über 400 gr), da sie das Ausgangsmaterial für das Campherylazoi'mid ist. Die Acetonverbindung kann nicht in essigsaurer Lösung hergestellt werden; erst auf Zusatz von Ammoniak erfolgt die Kondensation spontan. Zur Herstellung einer grösseren Menge der Verbindung wird am besten wie folgt verfahren: 50 gr trockene Nitrosoverbindung werden in einem grossen, einen Liter fassenden Mörser mit 100 cc Wasser und 80 cc Eisessig zu einem zarten Brei verrieben und, unter Kühlung durch hinzugegebenes Eis, mit 50—60 gr Zinkstaub versetzt. Man rührt fortwährend mit dem Pistill um und zerdrückt alle entstehenden Klumpen. Nach V4—1 Stunde ist alle Nitrosoverbindung verschwunden; man filtriert ab und wäscht den Zinkschlamm gut mit heissem Wasser aus. Die Lösung soll etwa 300 cc betragen und klar und farblos sein. Jetzt versetzt man ohne Kühlung mit 120 cc Ammoniak (spez. Gew. 0,880), wodurch das Zink gelöst wird. Das Semi- carbazid fällt zum Teil aus, so dass die Lösung manchmal ganz fest wird. Zu diesem Brei gibt man nun 70 cc Aceton, worauf alles in Lösung geht. Nach wenigen Sekunden aber fangen sich lange Nadeln an auszuscheiden und nach ein bis zwei Minuten erstarrt die Mischung zu einem Kuchen von 5
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