Untersuchungen über Aminosäuren, Polypeptide und Proteine (1899-1906) / von Emil Fischer.

  • Emil Fischer
Date:
1906
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Credit: Untersuchungen über Aminosäuren, Polypeptide und Proteine (1899-1906) / von Emil Fischer. Source: Wellcome Collection.

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    das Tyrosin1), die Asparaginsäure2) und die Glutaminsäure3) in die optischen Komponenten zu spalten und dadurch auch die Synthese der natürlichen optisch-aktiven Formen zu verwirklichen. An Stelle der Benzoylverbindungen lassen sich auch andere Acyl- derivate, z. B. die Formylkörper4), für den gleichen Zweck verwenden, und diese bieten noch den besonderen Vorteü, daß die Rückverwandlung in Aminosäuren schneller und leichter vonstatten geht, und infolge- dessen die Gefahr der Racemisierung vermindert wird. Synthese der Diaminosäuren. Im Gegensatz zu den Monoaminosäuren sind diese Körper der künstlichen Herstellung recht schwer zugänglich. Zwar gelang die Darstellung des Anfangsgliedes, der Diaminopropionsäure, aus oc, ß-Di- brompropionsäure und Ammoniak verhältnismäßig leicht5); dagegen fehlte es an Methoden, die homologen Substanzen, in denen die Amino- gruppen weiter voneinander entfernt sind, zu gewinnen. Selbst wenn die entsprechenden Brom Verbindungen bekannt sind, kann die Ver- wandlung in Diaminosäuren mißglücken, wie die Beobachtungen von Willstätter zuerst gezeigt haben, der aus oc, d-Dibromvaleriansäure beziehungsweise dem entsprechenden Dibrompropylmalonester durch Ammoniak an Stelle der erwarteten Diaminosäure die a-Pyrrolidin- carbonsäure gewann6). Bessere Resultate erhielt ich7) durch eine Modifikation der schönen Synthese, welche S. Gabriel mit Hilfe des Phtalimids ausgeführt hat. So diente für die Synthese der oc, (5-Diamino-valeriansäure der von Gabriel beschriebene Phtalimidopropyl-malonsäureester als Ausgangs- material. Er nimmt in der Malongruppe leicht ein Bromatom auf. Durch Verseifung und Abspaltung von Kohlensäure erhält man weiter die Phtalimido-brom-valeriansäure, CA<g>N • CH2. CH2. CH2. CH. COOH, Br und daraus entsteht endlich durch Ammoniak und nachträgliche Ab- spaltung der Phtalylgruppe die a,d-Diamino-valeriansäure. Diese *) Berichte d. d. ehern. GeseUsch. 32, 3638 [1899]. (S. 110.) 2) Berichte d. d. chem. GeseUsch. 32, 2460 [1899]. (S. 97.) 3) Berichte d. d. chem. GeseUsch. 32, 2464 [1899]. (S. 101.) 4) E. Fischer und O. Warburg, Berichte d. d. chem. GeseUsch. 38, 3997 [1905]. (S. 149.) 5) Klebs, Zeitschr. f. physiol. Chem. 19, 301 [1894]. ®) Berichte d. d. chem. GeseUsch. 33, 1160 [1900].