Untersuchungen über Aminosäuren, Polypeptide und Proteine (1899-1906) / von Emil Fischer.

  • Emil Fischer
Date:
1906
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Credit: Untersuchungen über Aminosäuren, Polypeptide und Proteine (1899-1906) / von Emil Fischer. Source: Wellcome Collection.

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    konnte als die racemische Form des natürlichen Ornithins gekenn- zeichnet werden, denn sie lieferte ein Benzoylderivat, das sich nur durch die optische Inaktivität von der durch Jaffe entdeckten Orni- thursäure unterscheidet. Den naheliegenden Gedanken, die synthetische Benzoylverbindung nach der oben beschriebenen allgemeinen Methode in die optischen Komponenten zu spalten, habe ich leider wegen Mangel an Material nicht ausführen können; er ist aber einige Jahre später von Sörensen1) mit Erfolg aufgenommen worden. Damit ist die Synthese des natürlichen Ornithins und auch des natürlichen Arginins vollständig durchgeführt; denn das letztere entsteht, nach den Beob- achtungen von E. Schulze und Winterstein2), durch Addition von Cyanamid an Ornithin. Auf dieselbe Art wie die <%,d-Diamino-valeriansäure erhielt ich aus dem Phtalimidoäthyl-malonsäureester die a,y-Diamino-buttersäure3), und man kann mit ziemlich großer Sicherheit Voraussagen, daß der von Gabriel und Maaß dargestellte Phtalimidobutyl-malonsäureester bei der gleichen Behandlung die a, t-Diamino-capronsäure (inaktives Lysin) liefern wird. Den letzteren Versuch habe ich nicht ausgeführt, weil es mir in Gemeinschaft mit F. Weigert4 5) inzwischen gelungen war, ein viel bequemeres Verfahren für die Synthese dieser Diamino- säure zu finden. Es beruht auf der Wechselwirkung, welche der schon von Blank nach der Methode Gabriels dargestellte y-Cyanpropyl- malonester, NC.CH2.CH2.CH2.CH(COOC2H5)2, durch salpetrige Säure erfährt. Unter Austritt von einem Carboxäthyl entsteht dabei der a-Oximido-d-cy an-Valeriansäureäthylester: NC. CH2. CH2. CH2. C(: N. OH). COOC2H5. Wird diese Verbindung mit Alkohol und Natrium reduziert, so bildet sich in verhältnismäßig glatter Weise a,£-Diamino-capronsäure, H2N.CH2.CH2.CH2.CH2.CH(NH2).COOH, die sich als identisch mit dem racemisierten Lysin erwiesen hat. Für die völlige Synthese des natürlichen aktiven Lysins bleibt nur noch die Spaltung des Racemkörpers auszuführen, die aller Wahr- scheinlichkeit nach auch nach meiner Methode mit Benutzung der Benzoyl- oder Formyl-Verbindung gelingen wird. Einige Jahre nach meinen Publikationen hat S. P. L. Sörensen6) eine neue Synthese des Ornithins und Lysins beschrieben, die große 1) Compt. rend. d. trav. d. Laborat. Carlsberg VI. 2) Berichte d. d. chem. Gesellsch. 32, 3191 [1899]. 3) Berichte d. d. chem. Gesellsch. 34, 2900 [1901]. (S. 222.) *) Berichte d. d. chem. Gesellsch. 35, 3772 [1902], (S. 229.) 5) a. a. O.