Untersuchungen über Aminosäuren, Polypeptide und Proteine (1899-1906) / von Emil Fischer.

Emil Fischer

Date:: 1906

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Credit: Untersuchungen über Aminosäuren, Polypeptide und Proteine (1899-1906) / von Emil Fischer. Source: Wellcome Collection.

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Ähnlichkeit mit meiner Methode hat. Er führt nämlich zuerst die Phtalimidogruppe in den Malonsäureester ein, läßt auf diese Verbin- dung Natriumalkylat und y-Brompropyl-phtalimid beziehungsweise y-Chlorbutyronitril einwirken und reduziert die letztere Substanz mit Alkohol und Natrium. Durch nachträgliche Abspaltung der Ester- gruppen, der Phtalylgruppen und eines Carboxyls gewinnt er dann schließlich die Diaminosäure. Für die Bereitung des inaktiven Or- nithins scheint sein Verfahren mit dem meinigen gleichwertig zu sein. Bei der Darstellung des inaktiven Lysins läßt aber die Ausbeute zu wünschen übrig, und deshalb ist hier sicherlich das Verfahren von Weigert und mir als bequemer und billiger vorzuziehen. Wir haben danach ziemlich große Mengen (über 100 g) von inaktivem Lysin- pikrat hergestellt, und dieses Material hat dann später Suzuki und mir für die Synthese von Lysyl-lysin und Lysinanhydrid ge- dient1). Die dritte neue Methode zur Gewinnung von Diaminosäuren be- ruht auf der Wechselwirkung zwischen Ammoniak und den doppelt ungesättigten Säuren. So entsteht aus der Sorbinsäure beim Erhitzen mit starkem, wässerigem Ammoniak auf 150° eine neue Diaminocapron- säure2), die mit dem inaktiven Lysin isomer ist, deren Struktur aber noch nicht sicher festgestellt wurde. Sie ist ausgezeichnet durch die Neigung, bei höherer Temperatur unter Verlust von Ammoniak und Wasser in das Anhydrid einer Aminohexensäure von der Formel C6H9ON überzugehen. Auf dieselbe Art entsteht aus der ß-Vinyl-acrylsäure eine neue Diamino-valeriansäure3), die gleichfalls, wenn auch weniger leicht, bei der Destillation in das Anhydrid einer Aminopentensäure übergeht. Synthese der Oxyaminosäuren. Nachdem das von Cramer4) entdeckte Serin als regelmäßiges Spaltprodukt der Proteine erkannt war5), und nachdem auch noch andere Oxyaminosäuren, wie die Oxypyrrolidin-carbonsäure, bei der Hydrolyse einzelner Proteine aufgefunden waren6), lag der Gedanke r) Berichte d. d. chem. Gesellsch. 38, 4181 [1905]. (S. 446.) 2) E. Fischer und F. Schlotterbeck, Berichte der d. d. chem. Gesellsch. 37, 2357 [1904], (S. 237.) 3) E. Fischerund K. Raske, Berichted. d. chem. Gesellsch. 38, 3607 [1905]. (S. 243.) 4) Journ. f. prakt. Chem. [1] 96, 76 [1865]. 5) Zeitschr. f. physiol. Chem. 35, 222 [1902] (S. 687 u. 690)] 36, 473 [1902] (S. 712 u. 713)] 39, 156 [1903]. (S. 729.)