Untersuchungen über Triphenylmethanfarbstoffe, Hydrazine und Indole / [Emil Fischer] ; herausgegeben von M. Bergmann.

  • Emil Fischer
Date:
1924
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Credit: Untersuchungen über Triphenylmethanfarbstoffe, Hydrazine und Indole / [Emil Fischer] ; herausgegeben von M. Bergmann. Source: Wellcome Collection.

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    dünnter Salpetersäure, Ferricyankalium etc., wird es selbst in der Wärme nicht angegriffen; auch concentr. Salpetersäure bleibt in der Kälte ohne Wirkung; rauchende dagegen zersetzt das Fluorescein schon in der Kälte langsam unter starker Erwärmung der Lösung; die Producte der Einwirkung sind unten beschrieben. Chlor wirkt auf Fluorescein im trocknen Zustand nicht ein; in verdünnter alkalischer Lösung dagegen wird dasselbe sehr bald verändert; es scheidet sich ein flockiger, gelber Niederschlag ab, der sich in Alkalien mit gelbrother Farbe, aber ohne Fluorescenz, löst; in Alkohol, Aceton ist er leicht löslich, konnte aber noch nicht krystallisirt erhalten werden. Rauchende HJ wirkt selbst bei 250° nicht auf Fluorescein ein, ebensowenig PC13 bei Siedetemperatur. Schmelzendes Aetzkali zersetzt dasselbe erst bei sehr hoher Tem¬ peratur; die entstehenden Producte sind unten beschrieben. Ausserordentlich leicht dagegen wird Fluorescein in alkalischer Lösung durch Reductionsmittel verändert. Eine Lösung in verdünnter Natronlauge wird von Zinkstaub schon langsam in der Kälte, rascher beim Erhitzen unter Entfärbung der Flüssigkeit reducirt. Der dabei entstehende Körper bildet sich jedenfalls analog den sog. Phtalinen der übrigen Phenole durch Aufnahme von Wasserstoff, ist aber weit unbeständiger als jene. Beim Stehen an der Luft schon färbt sich die alkalische Flüssigkeit roth unter Rückbildung von Fluorescein; augen¬ blicklich erfolgt diese Umwandlung beim Ansäuern; unter Gasentwick¬ lung fallen gelbe Flocken von Fluorescein aus; es ist drum nicht möglich, den Körper zu isoliren. Diacet ylfluorescein. Zur Bestätigung der oben aufgestellten Constitutionsformel des Fluoresceins war zunächst die Anzahl der OH-Gruppen in demselben zu constatiren. Zu diesem Zwecke diente dieUeberführung in die Acetyl- verbindung. Am besten erhält man letztere durch Einwirkung von Essigsäureanhydrid: Fluorescein (Rohproduct) wird mit dem 3—4fachen Gewicht von Essigsäureanhydrid am Rückflusskühler auf 140° erhitzt, so dass die Flüssigkeit in gelindem Sieden bleibt. Sobald Alles gelöst ist und eine herausgenommene Probe mit Alkohol versetzt gelbe Krystalle abscheidet, die in verdünntem NH3 unlöslich sind, ist die Reaction beendet. Man giesst den Kolbeninhalt in eine Schale und versetzt mit überschüssigem Alkohol, um das Essigsäureanhydrid in Essigäther überzuführen. Sehr bald scheidet sich die Acetylverbindung in gelben Blättchen ab; nach eintägigem Stehen ist die reine Verbindung fast vollständig auskrystallisirt, während ein großer Theil der Verunrei¬ nigungen in Lösung bleibt. Nach Entfernung der Mutterlauge wird der
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